纳米微粒改性聚甲基丙烯酸甲酯的研究进展

综述了近年来纳米金属氧化物、非金属氧化物、有机化合物等纳米微粒改性聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的研究。纳米微粒的添加可以提高其抗紫外线、阻燃、抗静电等性能。展望了纳米微粒改性聚甲基丙烯酸甲酯复合材料的发展前景。     

主要腐殖型凝析气藏的成熟度特征

凝析气约占中国已发现天然气资源的1/3,腐殖型凝析气是其重要组成部分。前人基于模拟实验,对腐殖型凝析气的成熟度分布范围进行过研究,但其结果差异较大,需用实际资料进行验证。经统计分析国内外主要腐殖型凝析气藏的156个凝析气甲烷碳同位素、72个凝析油甲基菲比值和甲基菲指数数据,结合腐殖型有机质生烃演化模式,发现腐殖型凝析气成熟度主要为R_o=0.57%~1.36%,在R_o=0.49%~0.57%和R_o=1.36%~2.28%时也具有一定的生气潜力。处于这3个阶段的腐殖型烃源岩均可排出凝析气,经运移聚集,可形成常规凝析气藏,留在烃源岩内部的可形成页岩凝析气藏。其中,R_o=0.57%~1.36%的腐殖型凝析气藏是重要的勘探目标区。     

MTBE装置设备腐蚀的探讨

甲基叔丁基醚(MTBE)装置生产过程中普遍存在设备酸腐蚀的问题,通过对MTBE生产装置各工艺系统中可能产生的酸进行理论分析,认定甲酸的存在是设备腐蚀的主要原因。甲酸的来源为甲醇原料带入(甲酸质量分数在0.001 5%以下)、甲酸盐与催化剂磺酸离子交换产生、甲醇原料带入的甲酸甲酯(质量分数0.01%以上)在生产过程中水解产生。根据理论分析结合实际生产数据推断,甲酸甲酯水解是甲酸的主要来源,因此提出在甲醇原料的采购指标中增加甲酸甲酯含量分析的监控指标,要求甲酸甲酯的质量分数控制在0.005%以下,能有效减少甲酸的生成,达到控制设备腐蚀的目的。     

水热法制备3D花球状Bi2SiO5及其光催化油酸酯化反应

化石燃料资源的枯竭和环境污染等问题,使寻找生物燃料等可持续、可再生能源成为世界关注的焦点。本文通过简单水热法制备3D花球状Bi₂SiO₅,并用于在模拟太阳光照射下油酸与甲醇的光催化酯化反应。为了解Bi₂SiO₅催化剂的物理、化学和光学性质,采用X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）、扫描电子显微镜（SEM）、高分辨率透射电子显微镜（HRTEM）、氨-程序升温脱附（NH₃-TPD）和紫外-可见漫反射光谱（UV-vis DRS）对其进行表征,且通过傅里叶变换红外光谱（FTIR）分析反应产物成分组成。酯化反应产物油酸甲酯的产率通过¹H NMR进行定量分析,计算过程简单、结果精确可靠。在模拟太阳光照射下,最优反应条件为：醇油比为12∶1、催化剂用量为5%（质量分数）、反应温度为70℃、光照反应时间为6h,油酸甲酯产率为28.8%。核磁共振氢谱（¹H NMR）分析结果显示油酸甲酯选择性高达100%,且催化剂循环3次后油酸甲酯产率仍可达26.8%,稳定性强。电子自旋共振（ESR）测试表明,Bi₂SiO₅光催化酯化反应过程中存在羟基自由基（·OH）和超氧基自由基（·O{}_{\mathrm{2}}^{-}）。基于Bi₂SiO₅首次用于光催化酯化反应,为解释其具有催化活性的原因,提出了其光催化酯化反应机理。     

PVDF/PMMA共混物非等温结晶动力学和晶体结构

通过差示扫描量热仪（DSC）、X射线衍射仪（XRD）对纯聚偏氟乙烯（PVDF）和PVDF/聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）共混物在不同降温速率下的非等温结晶行为和晶体结构进行表征和分析,并采用Jeziorny法和莫志深法研究了各组样品的非等温结晶动力学。结果表明,PMMA含量过多（PVDF/PMMA质量比为6/4和5/5）会完全抑制PVDF结晶;对于纯PVDF和可结晶的共混物（PVDF/PMMA质量比为9/1、8/2、7/3）样品,随着PMMA含量的增加,共混物结晶温度先升高后降低,结晶速率先少许增大后减小,说明少量PMMA起异相成核作用,可促进共混物结晶,而大量PMMA可明显阻碍分子重排,抑制其结晶;PMMA的加入可促进共混物晶体结构向低维转变;共混物晶体结构主要是α晶型,PMMA含量的增加不改变共混物的晶型,且使共混物结晶度先增大后减小。     

Carbon-coated Ni-Co alloy catalysts: preparation and performance for in-situ aqueous phase hydrodeoxygenation of methyl palmitate to hydrocarbons using methanol as the hydrogen donor

Carbon-coated Ni, Co and Ni-Co alloy catalysts were prepared by the carbonization of the metal doped resorcinol-formaldehyde resins synthesized by the one-pot extended Stöber method. It was found that the introduction of Co remarkably reduced the carbon microsphere size. The metallic Ni, Co, and Ni-Co alloy particles (mainly 10–12 nm) were uniformly distributed in carbon microspheres. A charge transfer from Ni to Co appeared in the Ni-Co alloy. Compared with those of metallic Ni and Co, the d-band center of the Ni-Co alloy shifted away from and toward the Fermi level, respectively. In the in-situ aqueous phase hydrodeoxygenation of methyl palmitate with methanol as the hydrogen donor at 330 °C, the decarbonylation/decarboxylation pathway dominated on all catalysts. The Ni-Co@C catalysts gave higher activity than the Ni@C and Co@C catalysts, and the yields of n-pentadecane and n-C₆–n-C₁₆ reached 71.6% and 92.6%, respectively. The excellent performance of Ni-Co@C is attributed to the electronic interactions between Ni and Co and the small carbon microspheres. Due to the confinement effect of carbon, the metal particles showed high resistance to sintering under harsh hydrothermal conditions. Catalyst deactivation is due to the carbonaceous deposition, and the regeneration with CO₂ recovered the catalyst reactivity.     

邻氨基苯甲酰甲基异(硫)脲类衍生物的合成与杀虫活性初步研究

以杀虫剂氯虫苯甲酰胺为先导,设计并合成了8个邻氨基苯甲酰甲基异(硫)脲类化合物。目标化合物的结构经核磁表征确认。初步生物活性测试结果表明,此类化合物对小菜蛾具有较好的杀虫活性。     

环（D-天冬氨-D-脯）二肽的合成

以D-天冬氨酸和D-脯氨酸为原料,先合成N-叔丁氧羰基-D-天冬氨酸-β-苄酯和D-脯氨酸甲酯盐酸盐,然后经DCC缩合得直链二肽,再经Pd/C催化氢解,HCl/Et2O脱Boc保护,最后弱碱性条件下成环得环（D-天冬氨-D-脯）二肽,结构经ESI-MS、IR、^1HNMR、^13CNMR等表征。     

P(MMA-MA)/OMMT共聚乳液的合成工艺研究简

在氧化-还原引发体系下进行原位乳液插层共聚合,制备了聚（甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯）/有机蒙脱土[P（MMA-MA）/OMMT]纳米复合材料.通过分析制得乳液的稳定性及乳胶粒粒径,确定了最佳聚合工艺,包括最佳乳化剂浓度、引发剂浓度、反应温度等.结果表明：当乳化剂浓度为7％、引发剂浓度为0.3％和反应温度在60℃时,乳液中乳胶粒的粒径尺寸较小,且乳液稳定性很好.